锂离子电池加工

锂离子电池加工企业生产的磷酸铁锂电池有品质保证

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扣式电池和软包锂电池制作工艺介绍

时间:2022-03-29   访问量:1966

一.扣式电池根本介绍

锂离子电池加工企业生产的锂离子扣式电池重要由以下几部分组成:正极壳、负极壳、(正/负)极片、隔阂、垫片、弹片、电解液。

常用的扣式电池的电池壳为CR2032、CR2025、CR2016等,C代表扣电体系,R代表电池外形为圆形。前两位数字为直径(单位mm),后两位数字为厚度(单位0.1mm),取两者的挨近数字。例如CR2032的大略尺度为直径20mm,厚度3.2mm。

1.1电池壳

下图为CR2032扣式电池电池壳,正极壳较大,负极壳为外表有网状结构且较小,所以一般拼装进程从负极壳开端。

1.2极片

极片的制备工艺对电化学功能能否充分发挥有重要影响,咱们会在2.1中要点讲解,此处简要介绍。下图为正极资料所制备的极片。

正负极极片的制备流程相同,不同在于正极涂布在铝箔上,负极涂布在在铜箔上,这是为何呢?

首要,两者的导电性都相对较好,质地比较柔软,价格也相对较低。

其次,铝自身比较生动,在低电位下,铝会呈现嵌锂,生成锂铝合金,不宜作为负极的集流体。假设运用铝箔作为负极的集流体,铝会和锂构成合金,然后粉化,严峻影响电池的寿命和功能。

最终,铜在高电位下简略氧化,不宜作为正极的集流体,铜外表的氧化层属于半导体,电子导通,氧化层太厚时,阻抗会新增。一同锂不会与同在地点为下构成嵌锂合金。

什么样的极片才是好极片?

应该满足这几方面:(1)浆料涂布均匀,观察不到明显的厚度不均匀,特别薄的当地甚至能观察到亮色的铝箔;(2)极片保持完整圆形未受损坏,周围尽量没有毛刺;(3)极片涂布区域没有颗粒物而且没有明显的掉粉现象。

1.3隔阂

试验室所用隔阂一般为Celgard2400或许Celgard系列其他产品,冲压成小圆片后运用,直径略大于正负极极片。能够依据电池功能要求不同挑选隔阂,有关隔阂的挑选和参数,请见后期有关锂离子电池隔阂的挑选以及参数含义的介绍。

隔阂的用处是什么呢?

简略的说,假设没有隔阂,正负极就直接触摸,也便是会产生短路,这也便是为何有的电池中要抑制锂枝晶的呈现,便是避免其刺破隔阂,引起部分短路,而构成安全事故。隔阂一般选用聚乙烯等高分子资料,不导电,其结构中有许多微孔,答应锂离子经过,虽然它是绝缘体,但不答应电子经过的说法并禁绝确。

1.4锂片(即负极片)

负极片直径略小于负极壳直径,CR2032的锂片直径为15.8mm,对应的正极片也是15.8mm。值得留意的是:锂片比较柔软,简略变形,所以在装电池前能够用正极壳(因为它比较大)将变形的锂片压平坦。而且金属锂在空气中极易氧化蜕变,遇水简略爆破,所以购买回来的金属锂片要在手套箱中翻开,翻开时留意,不要损坏手套。

图3适宜CR2032电池运用的金属锂片

1.5垫片

垫片为圆形的铝片,直径与锂片大小相同,试验中,能够依据需求购买不同规范和厚度等。

留意:垫片、正负极壳等组件,在运用前要用酒精重复超声清洗,然后鼓风枯燥箱烘干

图4垫片

1.6弹片(支撑片)

弹片重要是起到支撑电池的用处,假设没有弹片,在压电池的进程中会把电池压的很扁,内部组件或许被压坏。弹片只在负极侧加,可是若正负极都加了弹片,压电池进程中不能将扣电封闭,导致电解液与空气触摸,而试验失败。

图5弹片(支撑片)

1.7电解液

不同的资料一般对应不同的电解液,在进行时试验时千万不要图省劲将就,小批量的电解液能够找公司索要,一般都会给。个别特殊的电解液,如低温电解液等,或许要购买,价格还不低。

二.扣式电池的拼装

2.1正极片的制备

极片的制备重要分为两个进程:(1)浆料的制备;(2)涂布、枯燥、压片等进程。

2.1.1浆料的制备(以磷酸铁锂为例)

溶剂

正极资料

导电剂

粘结剂

N-甲基吡咯烷酮(NMP)

磷酸铁锂

SuperP

聚偏二氟乙烯(PVDF)

浆料由溶剂、正极资料、导电剂和粘结剂组成。

试验室一般选用正极资料:导电剂:粘结剂的质量比为80:10:10。当然,这个份额能够自在调节,但调整进程要许多的试错。但一般来说,正极资料不低于75,导电剂和粘结剂不低于5。有时分为了到达高倍率功能,有报导中导电剂份额有到达40的情况。

若制备的正极资料较少,能够将三种物质按份额混合,用吸管假设逐滴假设NMP,然后小研钵中研磨,这个进程中要留意溶剂NMP的量,若NMP参加的过多,能够在红外红灯下恰当烘干。

活性物质较多时,取0.4g活性物质,相应的导电剂和粘结剂的量为0.05g,运用20*20或许20*40规范的称量瓶,先后参加NMP、活性物质、导电剂和粘结剂,参加次第影响最最终片的制备质量。依据《扣式锂离子电池的制备工艺研讨》以及一些研友的试验相关经验,按以下次第增加各物质,作用最好。

NMP和PVDF溶液的制造

首要,制造NMP和PVDF的溶液,这样在每次制造浆料时能节省许多时刻,能够制造0.02g/ml、0.025g/ml和0.03g/ml的三种,挑选适宜自己资料的浓度运用。制造方法很简略,只要将两种物质在广口瓶中混合就行,经过磁力拌和,溶液中没有白色物质就行。要留意的是:制造结束后,广口瓶要经过封口胶密封,因为NMP简略吸水或许蜕变。

浆料的配置进程:

第一步:用移液枪量取2ml的0.025g/ml的NMP/PVDF溶液,放入D15拌和子进行磁力拌和;

第二步:称取0.05g导电剂SuperP缓慢参加称量瓶中,拌和20min。参加进程中尽量不要使导电剂碰到上侧瓶壁,更不要因为参加的太快而使导电剂散出称量瓶。

第三步:称取0.4g活性物质,参加称量瓶中。留意事项同上,参加后拌和4-5小时,拌和时刻不固定,以浆料粘稠状况为准。

另有报导,在磁力拌和后,进行15min的超声拌和,功能更好。

何种浆料状况为最好?

一般来说,悄悄晃动称量瓶,混合物既不是粘度很高无法流动,又不是像水相同易动而不挂壁即可。太稠能够参加一滴NMP持续拌和一瞬间,一般一滴就足够了。太稀能够将称量瓶放入鼓风枯燥箱烘干一瞬间。

也可运用王琦师兄的配料方法,不过这种方法耗时较长。

留意:第二三步的顺序尽量不要倒置。

2.1.2极片的涂布

一般运用刮刀和流延涂覆机,进行涂布,正极资料涂布在铝箔上,负极涂布在铜箔上。没有涂覆机的同学能够运用玻璃板和刮刀进行涂布。涂布进程比较简略,可是要留意以下几点

(1)铝箔要平坦,要尽或许的削减褶皱;(2)涂布前要用酒精和脱脂棉细心清洁铝箔和涂覆机渠道;(3)脱脂棉清洁后要用卫生纸当心清洁一次,一来去掉或许存在的棉絮二来不要划伤铝箔。

2.1.3极片的枯燥和压片

之所以要单列一节,是因为这是个要严厉执行的进程,可是枯燥温度能够有变化。别的,极片质量的好坏能够用掉粉程度来衡量,若掉粉简略,电池在循环进程中,活性物质会从铝箔上掉落,溶解在电解液里,隔阂会被染黑。

枯燥的意图在于去除浆料中许多的溶剂NMP以及其中的水分,所以要经过鼓风枯燥和真空枯燥两个进程。每个进程的具体温度和时刻,不同工作中有不同的报导,但要留意:

(1)枯燥NMP的温度不要太高,但因为溶剂太多,要较多的热量,所以枯燥时刻较长;

(2)因为水的沸点是100℃,所以鼓风枯燥的温度要较高,但因为水分含量较少,枯燥时刻能够缩短,在鼓风枯燥时,能够设置两个温度段,每个温度时刻不同,最高温度能够设置为100℃。别的负极的枯燥温度应低于正极,有时分呈现铜箔氧化的现象;

留意:枯燥温度过高和时刻过长,会呈现严峻的掉粉行为,有关鼓风枯燥的温度,正极不该超越120℃,负极不超越90℃。

(3)鼓风枯燥后,要经过真空枯燥,温度一般设定为120℃,时刻10小时左右。但不能够不经过鼓风枯燥直接进行真空枯燥,这样操作会导致NMP充满于真空枯燥箱内,而使枯燥作用欠好。不经过真空枯燥也是能够的,可是有条件的最好不要省略这个进程。

2.1.4压片

涂布后,枯燥出的复合资料涂层比较疏松。若直接运用,被电解液滋润后简略掉落损坏。可选用对辊机或许压片机等进行压片处理,对辊机一般可将正极片涂层限制到15-60μm。压片机能够选用大约80-120kg/cm2压强进行限制。压片后的电极,安稳性、结实性以及电化学功能都获得了改善,测验体现要好于不压片的样本。压片重要意图有两个:一是为了消除毛刺,使外表润滑、平坦,避免装电池时毛刺刺破隔阂引起短路;二是增强极片的强度,减小欧姆阻抗。压力过大会引起极片的卷曲,不利于电池装配,压力过小又起不到压片的用处。

裁剪隔阂、极片以及活性物质含量核算的进程在此忽略,较为简略,有问题请在资料人微信或许资料牛原网页留言。

2.1扣式电池的拼装

2.1.1必备物品:

手套箱内:压片机(最好带数显)、镊子2把(至少有一把是塑料镊子)、药匙1把、电解液、锂片、磨口玻璃瓶(配胶头滴管)、注射器、枯燥纸巾等清洁用品;

手套箱外:扣式电池壳、集电器、弹簧片(或泡沫镍)、正极片、隔阂片;

留意:电池拼装部件在放入手套箱中之前,要进行4小时左右的真空枯燥处理,温度不宜太高,能够设置在60-80℃温度。容量较大的手套箱可事前这些存储电池部件,更清洁。质料入进箱舱门后,严厉按照操作规程进行排气-进气操作,至少三次。建议在手套箱内专门放一个小型操作台,以防试剂腐蚀手套箱。电解液关于手套和手套箱内壁的腐蚀比较严峻,应该尽量避免操作失误。

2.1.2确认水氧含量

一般的手套箱都有水氧含量的数显检测仪,布莱恩的手套箱水氧含量能够控制在低于0.05PPM,但不同手套箱的规范不尽相同。拼装电池的进程,都在已经严厉进行了排气-进气操作的手套箱中,严厉阻隔任何或许的氧化、潮湿等干扰。若手套箱的水氧含量一直较高,应该查看手套是否破损或许对手套箱进行再生。

2.1.3拼装进程

扣式电池拼装次第重要有两种,咱们试验室一般习气从负极壳开端,但也能够从正极壳开端,这个没有对错之分,全看个人习气。

|负极壳|弹片|垫片丨锂片丨电解液|隔阂|电解液|正极片|垫片丨正极壳|

进程描述

进程阐明

1

正极壳开口面向上,平

放于玻璃板上

无需阐明

2

用镊子将垫片和正极片顺次置入正极壳,正极片坐落正中

用镊子将垫片置入正极壳,有毛刺的一面朝下,然后当心夹取正极片,将涂布层向上,放于正极壳的正中心。这一进程应该重复练习,确保镊子夹取的力度适宜,不会损害正极片,严防弯折或许扭曲正极片,保持平坦的放在正极壳中

3

选用胶头滴管或注射器汲取电解液,滋润正极片外表

用极细的玻璃滴管酌量汲取电解液,此进程以完整均匀的潮湿电极片外表为方针。留意在潮湿的进程中,滴管/针头和电极片必定不能碰触

4

夹取隔阂,掩盖正极片

用镊子夹取隔阂,因为裁剪的隔阂和电池壳内部直径共同,刚好能够装进电池正极壳中。这一步尤其要当心,不要使隔阂提前触摸到电解液,应该将隔阂先对准电池壳边缘,缓缓退出镊子,均匀掩盖

5

再次运用胶头滴管/注射器汲取电解液,潮湿隔阂外表。

因为隔阂是慵懒且洁净的物质,这时能够运用滴管前端悄悄碰触隔阂,使之愈加平坦,均匀,边缘与电池壳触摸更为严密。尽量避免隔阂的褶皱

6

夹取锂片放置于隔阂

正中

锂片半径为15.8mm,应当刚好放于电池壳中心,这是最难的一步,有必要一次成功。因为锂片和电解液、隔阂会呈现粘附,假设放禁绝,调整十分困难。也就意味着此次模拟电池拼装的失败(其实也不必定,多滴加一点电解液,就能够进行微调)

7

夹取垫片置于锂片上,严厉对齐

这一步的垫片假设稍微放偏,能够进行当心的调整

8

夹取弹片置于垫片上,严厉对齐

一切进程都尽量用镊子操作。如不慎放偏,这一步也能够进行微调。此前的进程中,假设部件的放置位置呈现偏差,都能够用双手各拿一把镊子,合作进行细微的调整,镊子不方便运用时,可运用药匙

9

镊子夹取负极壳掩盖

无需阐明

三.一些问题呈现的原因

电池拼装后,在测验时会呈现一些问题,以下是或许遇到的问题以及部分解说

3.1开路电压低的原因

(1)极片的毛刺穿破隔阂,构成电池短路;

(2)电池装配进程中,正负极偏移,导致短路;

(3)压电池进程出错,导致电池装配不紧密,电池正负极外壳与正负极片虚接,构成短路。

3.2电化学阻抗大

(1)导电剂增加量不行;

(2)隔阂的孔隙率小,使得电解液中的锂离子不能能够顺畅经过;

(3)电解液分解,其中的锂盐削减。

电池的拼装是一个游刃有余的进程,前一两次装坏几个电池是一件很正常的事,不要悲观。

二,软包电池

软包电芯,其实便是运用了铝塑包装膜作为包装资料的电芯。相对来说,锂离子电池的包装分为两大类,一类是软包电芯,一类是金属外壳电芯。金属外壳电芯又包含了钢壳与铝壳等等,近年来因为特殊要有的电芯选用塑料外壳的,也能够划为此类。

二者的不同除了外壳资料不同,决议了其封装方法也不同。软包电芯选用的是热封装,而金属外壳电芯一般选用焊接(激光焊)。软包电芯能够选用热封装的原因是其运用了铝塑包装膜这种资料。

铝塑包装膜

铝塑包装膜(简称铝塑膜)的构成见图,其截面上来看有三层构成:尼龙层、Al层与PP层。

三层各有各的用处,首要尼龙层是确保了铝塑膜的外形,确保在制构成锂离子电池之前,膜不会产生变形。

Al层便是一层金属Al构成,其用处是避免水的进入。锂离子电池很怕水,一般要求极片含水量都在PPM级,所以包装膜必定能够挡住水气的进入。尼龙不防水,无法起到保护用处。而金属Al在室温下会与空气中的氧反响生成一层致密的氧化膜,导致水气无法进入,保护了电芯的内部。Al层在铝塑膜成型的时分还供应了冲坑的塑性,这个详见第3点。

PP是聚丙烯的缩写,这种资料的特性是在一百多摄氏度的温度下会产生熔化,而且具有黏性。所以电池的热封装重要靠的便是PP层在封头加热的用处下熔化黏合在一同,然后封头撤去,降温就固化黏结了。

铝塑膜看上去很简略,实践做起来,如何把三层资料均匀地、结实地结合在一同也不是那么简略的事。很遗憾的是,现在质量好的铝塑膜根本上都是日本进口的,国产的不是没有,但质量还有待改进。

铝塑膜成型工序

软包电芯能够依据客户的需求规划成不同的尺度,当外形尺度规划好后,就要开具相应的模具,使铝塑膜成型。成型工序也叫作冲坑(其实个人觉得应该是铳坑,但咱们都这么写就随俗吧),望文生义,便是用成型模具在加热的情况下,在铝塑膜上冲出一个能够装卷芯的坑,具体的见下图。

铝塑膜冲好并裁剪成型后,一般称为Pocket袋,见下图所示。一般在电芯较薄的时分挑选冲单坑(下图左),在电芯较厚的时分挑选冲双坑(下图右),因为一边的变形量太大会突破铝塑膜的变形极限而导致决裂。

有时分依据规划的要,会在气袋的位置再冲一个小坑,以扩展气袋的体积。

顶侧封工序

终于讲到正题了(你是跑题有多厉害!),顶侧封工序是软包锂离子电芯的第一道封装工序。顶侧封实践包含了两个工序,顶封与侧封。首要要把卷绕好的卷芯放到冲好的坑里,然后沿虚线位置将包装膜对折,如下图所示。

下面这种图是铝塑膜装入卷芯后,要封装的几个位置,包含顶封区、侧封区、一封区与二封区。下面别离进行介绍。

把卷芯放到坑中之后,就把整个铝塑膜能够放到夹具中,在顶侧封机里进行顶封与侧封了。顶侧封机是这样子的:

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图中这种型号的顶侧封机带四个夹具,左面那个工位是顶封,右边那个工位是侧封。那两块黄色的金属是上封头,下面还有一个下封头,封装的时分两个封头带有必定的温度(一般在180℃左右),合拢时压在铝塑膜上,铝塑膜的PP层就熔化然后黏结在一同了,这样就封装OK了。

侧封没有什么太多好说的(边电压神马的扯得太远就不讲了),重要来说说顶封,顶封区域的示意图如下图所示。顶封是要封住极耳的,极耳是金属(正极铝,负极镍),怎么跟PP封装到一同呢?

这就要靠极耳上的一个小部件极耳胶来完结了。极耳胶具体的结构我不是很清楚,期望有在行的人来弥补。我只了解它也有PP的本钱,也便是说在加热时能够熔化黏结。在极耳位的封装见下图中圆圈部分所示。封装时,极耳胶中的PP与铝塑膜的PP层熔化黏结,构成了有效的封装结构。

注液、预封工序

软包电芯在顶侧封之后,要做X-ray查看其卷芯的平行度,然后就进枯燥房除水气去了。在枯燥房静置若干时刻时分,就进入了注液与预封工序。

经过上面的介绍咱们了解,电芯在顶侧封完结之后,就只剩下气袋那儿的一个开口,这个开口便是用来注液的。在注液完结之后,要马上进行气袋边的预封,也叫作一封。一封封装完结后,电芯从理论上来说,内部便是完全与外部环境阻隔了。一封的封装原理与顶侧封相同,这儿就不赘述了。

静置、化成、夹具整形工序

在注液与一封完结后,首要要将电芯进行静置,依据工艺的不同会分为高温静置与常温静置,静置的意图是让注入的电解液充分滋润极片。然后电芯就能够拿去做化成了。

上图是软包电芯的化成柜,其实便是一个充放电的设备,我找了好久没有找到带电芯的图片,咱们想想一下电芯夹在上面的画面就OK了。化成便是对电芯的初次充电,但不会充到运用的最高电压,充电的电流也十分小。

化成的意图是让电极外表构成安稳的SEI膜,也便是相当于一个把电芯激活的进程。在这个进程中,会呈现必定量的气体,这也便是为何铝塑膜要预留一个气袋。有些厂的工艺会运用夹具化成,即把电芯夹在夹具里(有时分图简便就用玻璃板,然后上钢夹子)再上柜化成,这样呈现的气体会被充分地挤到旁边的气袋中去,一同化成后的电极界面也更佳。

在化成后有些电芯,尤其是厚电芯,因为内部应力较大,或许会呈现必定的变形。所以某些厂会在化成后设置一个夹具整形的工序,也叫作夹具baking(烘烤)。

二封工序

刚才说了化成进程中会呈现气体,所以咱们要将气体抽出然后再进行第二次封装。在这儿有些公司成为两个工序:Degassing(排气)与二封,还有后边一个剪气袋的工序,这儿我就一同抽象的都称为二封了。

二封时,首要由铡刀将气袋刺破,一同抽真空,这样气袋中的气体与一小部分电解液就会被抽出。然后马上二封封头在二封区进行封装,确保电芯的气密性。最终把封装完的电芯剪去气袋,一个软包电芯就根本成型了。二封是锂离子电池的最终一个封装工序,其原理还是跟前面的热封装相同,不再赘述。

后续工序

因为题主问的是封装,后边的跟封装关系不大,所以二封之后的工序我就一同说了。

二封剪完气袋之后要进行裁边与折边,便是将一封边与二封边裁到适宜的宽度,然后折叠起来,确保电芯的宽度不超标。折边后的电芯就能够上分容柜进行分容了,其实便是容量测验,看电芯的容量有没有到达规定的最小值。

从原则上来说,一切的电芯出厂之前都要做分容测验,确保容量不合格的电芯不会送到客户手中。但在电芯生产量大的时分,某些公司会做部分分容,以统计概率来判别该批次电芯容量的合格率。


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